Natural Gas Purification (Processing) and Recovery
天然氣中含有的H2S、CO2和有機(jī)硫等酸性組分,在水存在的情況下會(huì)腐蝕金屬;含硫組分有難聞的臭味、劇毒、使催化劑中毒等缺點(diǎn)。CO2為不可燃?xì)怏w,影響天然氣熱值的同時(shí),也影響管輸效率。特別是,H2S是一種具有令人討厭的臭雞蛋味,有很大毒性的氣體??諝庵蠬2S含量達(dá)到幾十mg/m3就會(huì)使人流淚、頭痛,高濃度的硫化氫對(duì)人有生命危險(xiǎn);H2S在有水及高溫(400℃以上)下對(duì)設(shè)備、管線(xiàn)腐蝕嚴(yán)重;還對(duì)某些鋼材產(chǎn)生氫脆,在天然氣凈化廠(chǎng)曾發(fā)生閥桿斷裂、閥板脫落現(xiàn)象。有機(jī)硫中毒會(huì)產(chǎn)生惡心、嘔吐等癥狀,嚴(yán)重時(shí)造成心臟衰竭、呼吸麻痹而死亡。
因此天然氣脫硫有保護(hù)環(huán)境、 保護(hù)設(shè)備、管線(xiàn)、儀表免受腐蝕及有利于下游用戶(hù)的使用等益處。
同時(shí)還可以化害為利,回收資源。將天然氣中的硫化氫分離后經(jīng)克勞斯反應(yīng)制成硫(亮黃色,純度可達(dá)99.9),可生產(chǎn)硫和含硫產(chǎn)品,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域都有著廣泛的用途。
從高含量CO2的天然氣中分離出來(lái)的高純度的CO2可用于制備干冰,也可用于采油上回注地層以提高原油的采收率。
關(guān)于天然氣中酸性氣體的脫除,開(kāi)發(fā)了許多處理方法,這些方法可分成濕法和干法兩大類(lèi)。干法脫硫目前工業(yè)上已很少應(yīng)用,工業(yè)大型裝置以濕法為主。濕法脫硫按照溶液的吸收和再生方法,可分為化學(xué)吸收法、物理吸收法和氧化還原法三類(lèi)。
天然氣在進(jìn)輸氣管道中將逐漸冷卻,天然氣中的飽和水蒸汽逐漸析出形成水和凝析液體。該液體伴隨天然氣流動(dòng),并在管線(xiàn)較低處蓄積起來(lái),造成阻力增大。當(dāng)液體蓄積到形成段塞時(shí),其流動(dòng)具有巨大的慣性,將造成管線(xiàn)末端分離器的液體捕集器損壞。
管道中有液體存在,會(huì)降低管線(xiàn)的輸送能力。
水和其它液體在管道中和天然氣中的硫化氫、二氧化碳形成腐蝕液,造成管道內(nèi)腐蝕,縮短管道的使用壽命,同時(shí)增大了爆管的頻率。
水在管道中容易形成水合物,堵塞管道,影響正常生產(chǎn)。 為了保護(hù)天然氣的長(zhǎng)輸管道,提高管線(xiàn)輸送效率,天然氣進(jìn)入輸氣管道之前,必須進(jìn)行脫水處理。
天然氣脫水的方法很多,按其原理可以分為冷凍分離法、固體干燥吸附和溶劑吸收三大類(lèi),長(zhǎng)慶天然氣凈化廠(chǎng)采用的三甘醇(TEG)脫水工藝。三甘醇(TEG)學(xué)名三乙二醇醚,分子式為 HO(CH2)2O·(CH2)2O·(CH2)2OH。 三甘醇具有強(qiáng)吸水性、高溫條件下容易再生等特點(diǎn),利用這種特點(diǎn)可作為脫水劑來(lái)降低天然氣中的含水量。三甘醇脫水過(guò)程是一個(gè)物理過(guò)程,利用三甘醇的強(qiáng)吸水性將天然氣中水分吸收,吸收了水分的三甘醇稱(chēng)為富液;富液進(jìn)入重沸器后,在常壓、高溫情況下將水分蒸發(fā)出去,再加上干氣汽提,可得到濃度大于99%的三甘醇貧液,貧液循環(huán)再利用。該工藝具有以下特點(diǎn):
工藝流程簡(jiǎn)單、技術(shù)成熟,露點(diǎn)降大(30~60℃)、熱穩(wěn)定性好、易于再生、損失小、投資和操作費(fèi)用省等優(yōu)點(diǎn)。
將貧液冷卻設(shè)在循環(huán)泵入口前,既改善了循環(huán)泵的操作條件,又可降低產(chǎn)品氣的溫度,減小了對(duì)長(zhǎng)輸管道管輸能力的影響。
在富液管線(xiàn)上設(shè)置過(guò)濾器,以除去溶液系統(tǒng)中攜帶的機(jī)械雜質(zhì)和降解產(chǎn)物,保持溶液清潔,有利于裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行。
可以避免專(zhuān)為三甘醇再生而設(shè)置中壓蒸汽系統(tǒng)。
硫磺回收裝置是脫硫單元配套環(huán)保工程,主要是將脫硫單元脫除的酸氣轉(zhuǎn)化成硫磺,尾氣進(jìn)酸氣焚燒單元焚燒后經(jīng)煙囪排入大氣。
核心單元(反應(yīng)單元)為系列連續(xù)化生產(chǎn),輔助單元(硫成型單元)為間歇生產(chǎn)。
主要生產(chǎn)裝置有:硫回收單元、硫磺成型和包裝、硫磺倉(cāng)庫(kù)
第一凈化廠(chǎng)硫磺回收裝置處理酸氣能力10-27×104 m3/d,其中H2S含量為1.3-3.4%(mol)。
第二凈化廠(chǎng)硫磺回收裝置處理酸氣能力12-30×104m3/d,其中H2S含量為1.55-3.59%(mol)。
兩套裝置均采用德國(guó)林德公司的Clinsulf-DO直接氧化法工藝。
空氣和脫硫單元來(lái)的酸氣按照一定的比例(理想配比的空氣數(shù)量是由一分子O2和1/2計(jì)算出來(lái)的,空氣和H2S的比例一般為0.42)經(jīng)過(guò)中壓蒸汽預(yù)熱至200℃后,進(jìn)入反應(yīng)器中,在催化劑的作用下酸氣中的硫化氫和氧氣發(fā)生放熱反應(yīng)生成單質(zhì)硫,反應(yīng)器的正常溫度為292.1℃(這個(gè)溫度隨著H2S含量的變化而變化),自反應(yīng)器出來(lái)的硫蒸氣經(jīng)過(guò)硫冷凝器、硫分離器后,液態(tài)硫進(jìn)入液硫儲(chǔ)槽后,由液硫泵將液體硫磺輸送到硫固化冷凝器,通過(guò)布料器均勻滴落于旋轉(zhuǎn)鋼帶上,在冷卻水的作用下,液體硫磺在鋼帶上固化成半球狀顆粒,收集于包裝料斗中。半球狀顆粒硫磺從包裝料斗中自由落下,由產(chǎn)品包裝稱(chēng)自動(dòng)包裝,采用叉車(chē)送入硫磺倉(cāng)庫(kù)儲(chǔ)存。尾氣進(jìn)入酸氣焚燒單元焚燒后排放。
酸氣焚燒單元主要用于焚燒脫硫單元脫除的酸性氣體,將酸性氣體H2S氧化成SO2后排入大氣。在硫磺回收裝置建成以后,本單元主要處理硫磺回收裝置產(chǎn)生的尾氣。
脫硫裝置脫除的酸氣進(jìn)入硫磺回收單元進(jìn)行處理,產(chǎn)生的尾氣進(jìn)入本單元,經(jīng)負(fù)壓焚燒爐(H-2101)燃燒,使尾氣中的H2S和硫氧化成SO2后排入大氣。從焚燒爐出來(lái)的高溫?zé)煔膺M(jìn)入煙囪排放。
為了保證安全,在酸氣進(jìn)口、燃料氣進(jìn)口管均安裝有阻火器。正常操作時(shí)應(yīng)控制爐膛溫度在600℃左右,爐膛溫度與燃料氣壓力串級(jí)控制,通過(guò)調(diào)節(jié)燃料壓力來(lái)達(dá)到控制爐膛溫度的目的。
天然氣(尤其是凝析氣及伴生氣)中除含有甲烷外,一般還含有一定量的乙烷、丙烷、丁烷、戊烷以及更重?zé)N類(lèi)。為了符合商品天然氣質(zhì)量指標(biāo)或管輸氣對(duì)烴露點(diǎn)的質(zhì)量要求,或?yàn)榱双@得寶貴的液體燃料和化工原料,需將天然氣中的烴類(lèi)按照一定要求分離與回收。
目前,天然氣中的乙烷、丙烷、丁烷、戊烷以及更重?zé)N類(lèi)除乙烷有時(shí)是以氣體形式回收外,其他都是以液體形式回收的。由天然氣中回收到的液烴混合物稱(chēng)為天然氣凝液(NGL),簡(jiǎn)稱(chēng)液烴或凝液,我國(guó)習(xí)慣上稱(chēng)其為輕烴,但這是一個(gè)很不確切的術(shù)語(yǔ)。天然氣凝液的組成根據(jù)天然氣的組成、天然氣凝液回收目的及方法不同而異。從天然氣中回收凝液的工藝過(guò)程稱(chēng)之為天然氣凝液回收(NGL回收,簡(jiǎn)稱(chēng)凝液回收),我國(guó)習(xí)慣上稱(chēng)為輕烴回收?;厥盏降奶烊粴饽夯蛑苯幼鳛樯唐?,或根據(jù)有關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)進(jìn)一步分離為乙烷、液化石油氣(LPG,可以是丙烷、丁烷或丙烷、丁烷混合物)及天然汽油(C5+)等產(chǎn)品。因此,天然氣凝液回收一般也包括了天然氣分離過(guò)程。
從天然氣中回收液烴的目的是:
NGL回收可在油氣田礦場(chǎng)進(jìn)行,也可在天然氣處理廠(chǎng)、氣體回注廠(chǎng)中進(jìn)行?;厥辗椒ɑ旧峡煞譃椋何椒?、吸收法及冷凝分離法三種。
由于液化天然氣(LNG)體積約為液化前氣體體積的1/625,故有利于儲(chǔ)存和輸送。
LNG不僅可作為汽油、柴油的清潔替代燃料,也可用來(lái)生產(chǎn)甲醇、氨及其他化工產(chǎn)品。此外,LNG已廣泛用于燃?xì)庹{(diào)峰和應(yīng)急氣源,提高了城鎮(zhèn)居民和工業(yè)用戶(hù)供氣的穩(wěn)定性。LNG再氣化時(shí)的蒸發(fā)相變烙(-161.5℃時(shí)約為510KJ/kg)還可供制冷、冷藏等行業(yè)利用。
LNG生產(chǎn)一般包括天然氣預(yù)處理、液化及儲(chǔ)裝三部分,其中液化系統(tǒng)則是其核心。通常,先將天然氣經(jīng)過(guò)預(yù)處理,脫除對(duì)液化過(guò)程不利的組分,然后再進(jìn)入液化部分的高效低溫?fù)Q熱器不斷降溫,并將重?zé)N分出,最后在常壓(或略高壓力)下使溫度降低到-162℃(或略高溫度),即可得到LNG產(chǎn)品,在常壓(或略高壓力)下儲(chǔ)存、裝運(yùn)及使用。
LNG工廠(chǎng)的原料氣來(lái)自常規(guī)天然氣如油氣田的氣藏氣、凝析氣、油田伴生氣,以及非常規(guī)天然氣如煤層氣等,一般都不同程度地含有H2S、CO2、有機(jī)硫、重?zé)N、水蒸氣和汞等雜質(zhì)。在液化之前,必須進(jìn)行預(yù)處理。 原料氣預(yù)處理工藝包含:
原料氣經(jīng)過(guò)預(yù)處理后,進(jìn)入液化系統(tǒng)的換熱器中不斷降溫直至液化。因此,天然氣液化過(guò)程的核心是制冷系統(tǒng)。通常,天然氣液化過(guò)程根據(jù)制冷方法不同又可分為:
目前,世界上基本負(fù)荷型LNG工廠(chǎng)主要采用后三種液化工藝。
液化后的天然氣都要儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐或儲(chǔ)槽內(nèi)。在LNG接收站中,也都有一定數(shù)量和不同規(guī)模的儲(chǔ)罐(儲(chǔ)槽)。由于天然氣易燃、易爆,而LNG的儲(chǔ)存溫度又很低,故要求其儲(chǔ)存容量與設(shè)施必須安全可靠而且效率要高。
液化天然氣(LNG)的運(yùn)輸主要有兩種方法,陸上一般用LNG槽車(chē),海上則用LNG船。近年來(lái)由于技術(shù)上的發(fā)展,也有通過(guò)火車(chē)運(yùn)輸以及大型集裝箱運(yùn)輸LNG的方法。
在常溫和高壓(20~25MPa)下,相同體積的天然氣質(zhì)量比高壓條件下的質(zhì)量約大270~300倍,因而可使天然氣的儲(chǔ)存和運(yùn)輸量大大提高,也使天然氣的利用更為方便。目前,壓縮天然氣(CNG)廣泛用于交通、城鎮(zhèn)燃?xì)夂凸I(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域。
目前,國(guó)內(nèi)外都在大力發(fā)展代用汽車(chē)燃料,現(xiàn)已實(shí)際應(yīng)用的有壓縮天然氣(CNG)、液化天然氣(LNG)、液化石油氣(LPG)、甲醇、乙醇及電能等。
目前CNG站的分類(lèi)方法尚不統(tǒng)一,按供氣目的一般可分為加壓站、供氣站和加氣站;按功能設(shè)置多少可分為單功能站、雙功能站和多功能站;按附屬關(guān)系不同可分為獨(dú)立站和連鎖站。
CNG站的基本功能為天然氣接收(進(jìn)站調(diào)壓計(jì)量)、處理、壓縮、供應(yīng)(包括儲(chǔ)存、加氣供應(yīng)和減壓供應(yīng))等。LPG和LNG站通常也包括在內(nèi),但站內(nèi)工藝流程則與CNG站不同。按照CNG站供氣目的不同,以下為各類(lèi)CNG站的工藝流程圖展示: